1、土壤中半揮發(fā)性有機(jī)物的檢測

半揮發(fā)性有機(jī)物簡稱SVOCs，此類有機(jī)物的沸點(diǎn)通常在170～350℃這一區(qū)間范圍之內(nèi)，比較典型的SVOCs有多環(huán)芳烴、二噁英類、砒啶類、苯酚類、有機(jī)農(nóng)藥類等等，部分SVOCs會吸附在顆粒物上。具體的檢測方法及過程如下：

（1）采集樣品

在對土壤樣品采集的過程中，除不得采集混合樣之外，還應(yīng)盡可能減少對樣品的擾動，禁止均質(zhì)化處理。采集的土壤樣品重量以5.0g左右為宜，為防止樣品污染，應(yīng)在采集后立即轉(zhuǎn)移到樣本瓶當(dāng)中，并預(yù)先在樣本瓶內(nèi)加入農(nóng)藥殘留分析純級別的甲醇5mL或10mL，保證甲醇的用量能夠完全浸沒土壤樣品，隨后進(jìn)行稱重，精確至0.01g，并將之帶到現(xiàn)場。在轉(zhuǎn)移土壤樣品時，應(yīng)當(dāng)避免甲醇從瓶中濺出，轉(zhuǎn)移完畢后，應(yīng)當(dāng)及時將瓶口螺紋處黏附的土壤清除干凈，擰緊瓶蓋備用。需要注意的是，瓶身上黏附的土壤也應(yīng)去除掉。

（2）制備試樣

在對試樣進(jìn)行制備的過程中，可將保存的土壤樣品取出，放入干凈的盤中，將其中的雜物清除，然后進(jìn)行粗分，采用冷凍的方法對土壤進(jìn)行干燥處理，若是土壤樣品當(dāng)中的水分含量超過30%，則應(yīng)當(dāng)用離心機(jī)去除水分后再進(jìn)行干燥。

當(dāng)土壤樣品制備完畢后，可以選用索氏提取的方法進(jìn)行提取，具體的操作過程如下：將制備好的土壤樣品轉(zhuǎn)移至索氏提取套筒內(nèi)，加入替代物中間液，置于回流管內(nèi)，隨后加入混合溶劑，提取時間控制在16～18h左右，回流速度為4～6次/h，達(dá)到提取時間后取出準(zhǔn)備進(jìn)行濃縮。

可以采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的方法對土壤樣品提取液進(jìn)行濃縮處理，具體的操作過程如下：設(shè)定加熱溫度為40℃，將土壤樣品提取液濃縮至2.0mL左右后停止?jié)饪s，把濃縮液轉(zhuǎn)移至帶有刻度的濃縮器皿當(dāng)中，用混合溶劑對蒸發(fā)瓶進(jìn)行沖洗，合并濃縮液，濃縮至1.0mL后，準(zhǔn)備進(jìn)行凈化處理。

在對土壤樣品濃縮液進(jìn)行凈化處理的過程中，應(yīng)當(dāng)按照土壤SVOCs 檢測分析目的，對凈化方法進(jìn)行選擇。如果僅對土壤SVOCs中的某一類化合物進(jìn)行分析，則可選用層析柱進(jìn)行凈化處理；若是需要對全部的半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行篩查時，則應(yīng)當(dāng)選用凝膠滲透色譜法進(jìn)行凈化處理。

（3）試樣測定

利用氣相色譜對制備好的土壤樣品進(jìn)行土壤檢測分析時，可對相關(guān)的參數(shù)進(jìn)行合理設(shè)定。

按照與校準(zhǔn)曲線繪制相關(guān)的儀器分析條件，對試樣進(jìn)行測定，據(jù)此對試樣進(jìn)行定性和定量分析。

2、土壤揮發(fā)性有機(jī)物檢測

揮發(fā)性有機(jī)物簡稱VOCs，具體是指常溫條件下飽和蒸氣壓在70Pa以上，常壓條件下，沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物。比較常見的有以下幾類：含硫有機(jī)化合物、含氧有機(jī)化合物、含氮有機(jī)化合物、鹵代烴等。絕大多數(shù)的VOCs都具有讓人感到不適的特殊氣味，并且還具有致癌性，是一種危害較大的污染物。土壤中VOCs的檢測方法及過程如下：

（1）采集土壤樣品

使用容量為25mL的頂空瓶，在現(xiàn)場采集重量為2.0g左右的土壤，裝入瓶內(nèi)，并加入基質(zhì)修正液，以10mL左右為宜，隨后對瓶口進(jìn)行密封，帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測分析。用于檢測分析的土壤樣品采集完畢后，還應(yīng)當(dāng)再采集一份土壤，可將之裝入到采樣瓶內(nèi)密封，主要用于干重的測量。采集到的土壤樣品最長的儲存時間不得超過14天。

（2）頂空與色譜條件

a.在土壤揮發(fā)性有機(jī)物檢測中，采用頂空氣相色譜法時，應(yīng)當(dāng)對頂空條件進(jìn)行合理設(shè)定，具體如下：平衡溫度設(shè)定為80℃，傳導(dǎo)溫度設(shè)定為110℃，進(jìn)樣針溫度設(shè)定為100℃；頂空瓶恒溫的時間設(shè)定為50min，壓力化平衡的時間設(shè)定為10min，進(jìn)樣與拔針的時間分別設(shè)定為0.3和0.5min。

b.本次檢測中選用的毛細(xì)管色譜柱型號為VOCOLTM，膜的厚度為1.0μm，進(jìn)樣口的溫度為215℃，檢測器的溫度為235℃；承載氣體為高純度的氮?dú)鈺r，流速設(shè)定為18mL/min。

（3）樣品分析

土壤樣品的檢測分析過程如下：對裝有土樣的頂空瓶進(jìn)行震蕩，時間為10min，然后立即裝入到頂空裝置當(dāng)中，按照預(yù)先設(shè)定好的頂空及色譜條件，對樣品進(jìn)行檢測分析，檢測時，可以采用不同的分流進(jìn)樣方法。

（4）檢測結(jié)果

a.制取以下濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列：10、20、50、70、90、130μg/L，經(jīng)過分析后，利用回歸方程進(jìn)行計(jì)算，進(jìn)而得出校準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)樣品的回歸系數(shù)均小于0.999，由此說明檢測方法具有良好的相關(guān)性。

b.在對土壤VOCs進(jìn)行檢測時，可以采用頂空氣相色譜法，該方法能夠?qū)OCs的揮發(fā)性降至最低程度，從而確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。方法的操作比較簡單，可執(zhí)行性強(qiáng)，與實(shí)驗(yàn)室對土壤VOCs檢測的要求完全相符，具有一定的推廣使用價值。

3、檢測質(zhì)量控制措施及注意事項(xiàng)

在對土壤中的揮發(fā)性有機(jī)物和半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)檢測的過程中，可以采取如下措施對檢測質(zhì)量進(jìn)行控制：

(1)必須嚴(yán)格按照相關(guān)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定要求，對土壤的平行樣進(jìn)行采集、分析。

如HJ605、HJ736等等。在對每個批次的土壤樣品進(jìn)行檢測時，均應(yīng)當(dāng)設(shè)置并分析1個全程序的空白樣，具體做法如下：現(xiàn)場采集樣品之前，應(yīng)當(dāng)先在實(shí)驗(yàn)室將甲醇放入到樣品瓶當(dāng)中進(jìn)行密封，甲醇溶液的加入量為5mL或10mL。抵達(dá)采樣現(xiàn)場后，應(yīng)當(dāng)與采樣的樣品瓶進(jìn)行同時開蓋和密封，并與樣品一同運(yùn)回到實(shí)驗(yàn)室，按照相應(yīng)的步驟進(jìn)行測定，看樣品從采集到分析是否受到污染。

(2)可為每個批次的土壤樣品設(shè)置并分析一個運(yùn)輸空白樣。

具體做法如下：現(xiàn)場采集樣品之前，應(yīng)當(dāng)先在實(shí)驗(yàn)室將甲醇放入到樣品瓶當(dāng)中進(jìn)行密封，甲醇溶液的加入量為5mL。采集樣品時，瓶蓋應(yīng)當(dāng)始終處于密封的狀態(tài)，與樣品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按照與樣品相同的步驟進(jìn)行測定，以此來檢查樣品是否在運(yùn)輸途中受到污染。

(3)對于土壤樣品采集過程中產(chǎn)生的剩余土壤，應(yīng)當(dāng)盡可能將之回填到采樣的位置處，用于清洗設(shè)備產(chǎn)生的廢水，應(yīng)當(dāng)使用固定的容器進(jìn)行收集，不得隨意排放，以免對環(huán)境造成污染。同時，樣品采集人員在現(xiàn)場操作時，應(yīng)當(dāng)佩戴防護(hù)面具，這樣能夠減少揮發(fā)性有機(jī)物的吸入。此外，采集土壤的過程中，如果皮膚與土壤發(fā)生直接接觸，應(yīng)當(dāng)及時進(jìn)行清理。

4、提高檢測結(jié)果準(zhǔn)確性的途徑

（1）科學(xué)采樣

想要提高土壤檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，就必須對樣品的采集環(huán)節(jié)予以高度重視，如果土壤樣品出現(xiàn)問題，那么必然會對檢測結(jié)果造成影響。所以，采樣時必須嚴(yán)格按照現(xiàn)行規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定要求操作。同時，可由相關(guān)人員對土壤樣品進(jìn)行保管，以免受到二次污染。

（2）保證儀器設(shè)備的性能

在土壤檢測過程中，需要使用到各種儀器設(shè)備，如果這些儀器的性能不穩(wěn)定，則會影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。故此，必須保證檢測分析中使用的所有儀器設(shè)備的性能穩(wěn)定。在使用前，應(yīng)當(dāng)對儀器設(shè)備進(jìn)行全面檢查和校驗(yàn)，確保運(yùn)行正常，存在誤差的儀器不得在檢測中使用，儀器設(shè)備使用完畢后，要妥善存放，并定期進(jìn)行檢定。